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Darstellung, Eigenschaften und Reaktivität von Carbonylclusterkomplexen mit flächenüberbrückenden Cyclooctatetraen-Liganden

Merkel, Rüdiger

English Title: Preparation, properties and reactivaty of carbonyl cluster complexes with face-capping cyclooctatetraene-ligands

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PDF, German
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Abstract

Diese Arbeit beschäftigt sich mit Clusterkomplexen der Übergangsmetalle Cobalt und Rhodium mit facialen Cyclooctatetraen(cot)-Liganden. Es werden Reaktionen von [Co2(CO)8], [Rh4(CO)12], [Co3Rh(CO)12] bzw. [Co2Rh2(CO)12] mit cot und bis-Trimethylsilyl-cyclooctatetraen (Si2cot) (Gemisch der 1,4- und 1,6-Isomeren) beschrieben, die in hohen Ausbeuten zu vierkernigen Clusterkomplexen mit flächenüberbrückenden cot- oder (Si2cot)-Liganden führen. Durch selektive Liganden-Substitution bzw. Addition am „apicalen“ Metallatom werden weitere Derivate mit der gleichen Grundstruktur hergestellt. Die Molekülstrukturen und Ligandendynamik der neuen Clusterkomplexe werden durch Röntgenstrukturanalyse, NMR- und IR-Spektroskopie charakterisiert. Das Redoxverhalten wird durch elektrochemische Messungen (cyclische Voltammetrie, Polarographie und Coulometrie) untersucht.

Translation of abstract (English)

This work describes carbonyl cluser complexes of cobalt and rhodium with face-capping cycloctatetraene(cot)-ligands. The reactions of [Co2(CO)8], [Rh4(CO)12], [Co3Rh(CO)12] and [Co2Rh2(CO)12] with cot and bis-trimethylsilyl-cyclooctatetraene (si2cot) (mixture of the 1,4- and 1,6-isomers) are described. All reactions lead to four-nuclear cluster complexes with a face-capping cot- or si2cot-ligand in high yields. Derivatives with the same basic structure could be obtaind by selective ligand substitution or addition at the „apical“ metalatom. Moleculestructures and dynamic of the ligands are characterized by single crystal structure determination and NMR- and IR-spectroscopie. The redoxbehavior is determined by electrochemical measurements (cyclovoltammetrie, polarographie and coulometrie).

Document type: Dissertation
Supervisor: Wadepohl, Prof. Dr. Hubert,
Date of thesis defense: 20 October 2000
Date Deposited: 07 Dec 2000 00:00
Date: 2000
Faculties / Institutes: Fakultät für Chemie und Geowissenschaften > Institute of Inorganic Chemistry
DDC-classification: 540 Chemistry and allied sciences
Controlled Keywords: Cyclooctatetraen, Clusterverbindungen, Cobaltkomplexe, Rhodiumkomplexe, Carbonylkomplexe
Uncontrolled Keywords: Clusterkomplex , flächenüberbrückend , facial , carbonylcluster cluster complex , face-capping
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