English Title: Synthesis and reactivity of diborylated diazomethanes

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Abstract

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Darstellung und Charakterisierung von zweifach borylierten Diazomethan-Verbindungen. Bis(trimethylstannyl)diazomethan (1) reagiert mit Catecholchlorboranen und Bis(dimethylamino)chlorboran zu den entsprechenden zweifach borylierten Diazomethan-Verbindungen. Die Verbindungen sind luftempfindlich, nicht explosiv und sehr reaktionsfreudig. (1) reagiert mit Bis(dicyclohexylamino)chlorboran und Bis(cyclohexyl,phenyl-amino)chlorboran zum zweifach borylierten Nitrilimin. Bei dem elektrophilen Angriff am C- oder N-Atom handelt es sich um zwei konkurrierende Prozesse. Sterische Gründe sind verantwortlich dafür, ob die Diazoverbindung oder das Nitrilimin entsteht. Die Molekülstrukturen wurden mittels Kristallstrukturanalyse, NMR und IR-Spektroskopie aufgeklärt.

Translation of abstract (English)

This thesis describes the synthesis and characterization of diborylated diazomethanes bis(trimethylstannyldiazomethane (1) reacts in nonpolar solvents with catecholchloroboranes and bis(dimethylamino)chloroborane to give the disubstituted diazomethanes. These compounds are non explosive, photosensitive, and reactive; nitrogen is easily lost and the carbene (R2B)2C: may be an intermediate. (1) reacts with 2 equivalents of bis(diphenylamino)chloroborane or bis(cyclohexyl,phenylamino)chloroborane to afford the corresponding nitrilimines. The results reported in this thesis proved that attacks to the C- and N-atoms of metalated diazomethane by electrophiles are two competitive processes. Steric hindrance of the electrophile is the most important factor controlling the ratio of both isomers. Molecule structures are characterized by single crystal structure determination and NMR- and IR-spectroscopy.