title: A new synthetic route to heterobimetallic carbamato complexes and their use as precursors to nanosized magnetic oxide particles
creator: Domide, Dan
subject: ddc-540
subject: 540 Chemistry and allied sciences
description: Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Charakterisierung von neuen heterobimetalischen Carbamat-Komplexen und ihren chemischen Eigenschaften. CO2-Fixierung durch Insertion in die Zn-N Bindung von EtZnN(iPr)2 führt zur Bildung des tetrameren Carbamat-Komplexes [ZnEt(O2CN(iPr)2)]4, welcher in dieser Arbeit als Ausgangsverbindung eingesetzt wurde. Die thermische Zersetzung dieses Carbamat-Komplexes wurde mit verschiedenen Methoden analysiert, wobei die Untersuchungen zeigen, dass der Komplex [ZnEt(O2CN(iPr)2)]4 eine gute Vorläuferverbindung für ZnO-Nanopartikel darstellt. Die ZnO-Nanopartikel mit einer Partikelgröße von ca. 10 nm können unter milden Reaktionsbedingungen erhalten werden, wobei die Sauerstoff-Atome des Oxids aus dem CO2 stammen. Das tetramere Carbamat [ZnEt(O2CN(iPr)2)]4 wurde mit den verschiedenen Stickstoffbasen Pyridin, N,N,N',N'-Tetramethylguanidin und bis-N,N,N',N'- Tetramethylguanidinonaphthalin umgesetzt, wobei eine Vielzahl neuer mono-, biund trinuklearer Zn-Carbamat-Komplexe erhalten werden konnte. Der erste strukturell charakterisierte mononukleare Zn-Biscarbamat-Komplex mit η1-koordinierten Carbamat-Liganden entstand bei der Reaktion von [ZnEt(O2CN(iPr)2)]4 und einer Guanidin-Base. Die Reaktion von [ZnEt(O2CN(iPr)2)]4 mit Co(II)- und Mn(II)-dichlorid-Komplexen, welche 2-(Methylamino)pyridin als weiteren Ligand enthalten, führt zu neuen tetraund oktanuklearen gemischten Zn/Co und Zn/Mn Carbamat-Komplexen. Im Fall von Kobalt entstanden tetranukleare ([M4R2(O2CN(iPr)2)6] (M =Zn, Co; R = Et, Me)) und oktanukleare Komplexe ([M8(my4-O)2(O2CN(iPr)2)6] (M =Zn, Co)), während mit Mn der oktanukleare Komplex [Zn2Mn6(my4-O)2(O2CN(iPr)2)6] gebildet wurde. Bei der Oxidation des oktanuklearen Zn/Mn-Komplexes [Zn2Mn6(my4-O)2(O2CN(iPr)2)6] mit Sauerstoff entsteht der neue Komplex [Zn2Mn6(my4-O)2(my3-O)(O2CN(iPr)2)6]. Die thermische Zersetzung der gemischten Zn/Co und Zn/Mn Carbamat-Komplexe unter milden Bedingungen (200-300°C) führt zu magnetischen gemischten Oxid-Nanopartikeln.
date: 2010
type: Dissertation
type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
type: NonPeerReviewed
format: application/pdf
identifier: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserverhttps://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/11313/1/PhD_thesis_Dan_Domide.pdf
identifier: DOI:10.11588/heidok.00011313
identifier: urn:nbn:de:bsz:16-opus-113132
identifier:   Domide, Dan  (2010) A new synthetic route to heterobimetallic carbamato complexes and their use as precursors to nanosized magnetic oxide particles.  [Dissertation]     
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