title: Anisotropie und Austauschmechanismen in ein- und mehrkernigen cyanoverbrückten Bispidinkomplexen
creator: Helmle, Stefan
subject: 540
subject: 540 Chemistry and allied sciences
description: Ziel dieser Arbeit war die Synthese und die Untersuchung der magnetischen Eigenschaften mehrkerniger cyanoverbrückter Bispidinkomplexe. Zu diesem Zweck wurde zunächst eine Serie einkerniger Bispidinkomplexe (CrIII, MnII, FeII und NiII) dargestellt und bezüglich der auftretenden Anisotropie untersucht. Dadurch konnten direkte Zusammenhänge zwischen der Art des Bispidinliganden und der resultierenden Nullfeldaufspaltung gezogen werden. Ebenso zeigte sich, dass sowohl die Anisotropie als auch der Spingrundzustand eine starke Abhängigkeit von den Koliganden in diesen Systemen besitzen.  Im zweiten Teil dieser Arbeit wurden homodinukleare CuII-Bispidinkomplexe eingehend bezüglich deren elektronischen Strukturen untersucht. Dazu wurden zwei verschiedene Bispidinliganden verwendet und, gestützt durch spektroskopische Daten (ESR- und UV/Vis-Spektroskopie), die Austauschmechanismen über einen ausführlichen ligandenfeld-theoretischen Ansatz beschrieben. Daraus ergibt sich, dass durch die unterschiedlichen Lagen der Jahn-Teller Achsen der einkernigen Untereinheiten, vor allem im Vergleich der Anteile der Nullfeldaufspaltung D und E, abweichende Anisotropien resultieren.  Aufbauend auf diesen Ergebnissen wurden die Studien auf ferromagnetisch gekoppelte   FeIII-CuII Spezies erweitert. Dabei ermöglichte der direkte Vergleich an zwei Jahn-Teller-isomeren Strukturen eine Korrelation zwischen der Lage der Jahn-Teller Achse am             CuII-Zentrum und der Größe der Nullfeldaufspaltung dieser Systeme. Es konnte durch magnetische Messungen und ESR-Spektroskopie nachgewiesen werden, dass die Anisotropie derartiger zweikerniger FeIII-CuII Komplexe maximiert wird, wenn die Jahn-Teller Achse orthogonal zur FeIII-CuII Achse liegt. Sobald die Jahn-Teller Achse parallel zur FeIII-CuII Achse liegt, wird der anisotrope Austausch auf einen reinen dipolaren Anteil von D reduziert. Der letzte Abschnitt beschreibt die magnetischen Eigenschaften von dreikernigen bimetallischen Komplexen. Erneut konnte hier durch den Einsatz unterschiedlicher Bispidinkomplexe von NiII und MnII und eines FeIII-Vorläuferkomplexes die uniaxiale Nullfeldaufspaltung modifiziert. Auch in den dreikernigen Systemen ist durch die vorliegenden strukturellen Daten ein Zusammenhang der Lage der langen Achse am NiII-Zentrum, die durch die Präorganisation des Bispidinliganden zustande kommt, und der resultierenden Anisotropie möglich. 
date: 2010
type: Dissertation
type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
type: NonPeerReviewed
format: application/pdf
identifier: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserverhttps://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/11519/1/Dissertation_final_21.pdf
identifier: DOI:10.11588/heidok.00011519
identifier: urn:nbn:de:bsz:16-opus-115193
identifier:   Helmle, Stefan  (2010) Anisotropie und Austauschmechanismen in ein- und mehrkernigen cyanoverbrückten Bispidinkomplexen.  [Dissertation]     
relation: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/11519/
rights: info:eu-repo/semantics/openAccess
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language: ger