<> "The repository administrator has not yet configured an RDF license."^^ . <> . . "Salze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen"^^ . "In dieser Arbeit werden die Synthese, Charakterisierung und die Anwendung von verschiedenen lipophilen Anionen vorgestellt. Der Begriff „lipophiles Anion“ erscheint auf den ersten Blick als paradox, da die Ladungstrennung in Salzen in Anion und Kation am besten durch die Solvatisierung polarer Lösungsmittel stabilisiert wird. Lipophile Anionen besitzen meist eine negative Ladung. Zusätzlich wird durch eine sehr lipophile Oberfläche der Anionen eine hohe Löslichkeit der entsprechenden Salze in unpolaren Lösungsmitteln erzielt. Verwandte Systeme, welche zu der Kategorie der schwach koordinierenden Anionen gehören, weisen meistens eine Vielzahl von Fluorsubstituenten auf, welche eine Ladungsverteilung über das gesamte Anion bewirken und dadurch dessen Nukleophilie herabsetzen. Durch zusätzliche sterische Abschirmung der reaktiven Zentren wird ein inertes fluorophiles Anion erreicht. Ein Problem besteht in der aufwändigen Synthese dieser Systeme, welche häufig unter Einsatz von kostspieligen Substraten verläuft. Die in dieser Arbeit verfolgte Strategie basiert auf preiswerten Ausgangsverbindungen, welche in wenigen Stufen in hohen Ausbeuten in das gewünschte Anion überführt werden können. Hier sind neben Boratester-Anionen auf Tartratdiamidbasis Anionen hervorzuheben, welche ausgehend von zwei 3,3´,5,5´-Tetra-tert-butylbiphenyl-2,2´-diolen dargestellt werden konnten.Hierbei handelt es sich um das sogenannte Bortebat 2- und das sogenannte Altebat 1-. Aufgrund der acht tert-Butyl-Gruppen wird eine außerordentliche Löslichkeit in polaren Lösungsmitteln erreicht [Li(thf)4-Altebat 74: 7 g/L, Li(thf)4-Bortebat 129: 40 g/L]. Zu diesen bis 200 °C temperaturstabilen Salzen des Altebats 1- und Bortebats 2- werden effiziente und preiswerte Synthesen [z.B.: Li(thf)4- Altebat 74 < 0.1 €/g] im großen Maßstab vorgestellt. Ferner wird die Hydrolysestabilität und die Leitfähigkeit ausgewählter Verbindungen diskutiert. Zusätzlich zu den experimentellen Daten wurde die Strukturaufklärung durch quantenchemische Methoden vertieft. Kraftfelduntersuchungenstellten dabei ein Reißbrett für weitere Anionen mit verbesserten Eigenschaften dar, welche als Agenda für zukünftige Arbeiten dienen können. Ein weiterer Meilenstein war die Erarbeitung von synthetisch praktikablen Umsalzungsreaktionen mit deren Hilfe die genannten lipophilen Anionen mit einer Vielzahl verschiedener Kationen kombiniert werden können. Hier hat sich ein Natriumsalz des Altebats 1- oder des Bortebats 2- mit einem möglichst geringen Anteil an Tetrahydrofuran-Liganden (Verbindungen 117 und 131) als besonders geeignet erwiesen. Im Zuge dieser Arbeit wurde eine Reihe von Salzmetathesen durchgeführt,welche nahe legen, dass sich das Anion in fast alle Systeme einführen lässt, sofern diese ein Anion besitzen, welches in Dichlormethan oder Aceton ein schwer lösliches Natriumsalz bildet.Es war sogar möglich, von einem NHC-Silberchlorid-Komplex ein Chlorid durch eine Salzeliminierungsreaktion mit Natriumaltebat 117 zu eliminieren. Im Rahmen dieser Arbeiten zeigte sichdie besonders hohe Tendenz des Altebat-Anions 1-, mit Kationen rautenförmige Einkristalle zu bilden. So konnte in zahlreichen Einkristall-Röntgenstrukturanalysen (siehe Kapitel 14.4), die geringe Koordinationstendenz der hergestellten Anionen an die jeweiligen Kationen belegt werden.Superabsorbierende Polymere für wässrige Lösungen sind seit über 30 Jahren bekannt und heute allgegenwärtig. Superabsorber für unpolare Lösungsmittel sind jedoch erst 2007 von Sada et al. vorgestellt worden. Der für den superabsorbierenden Effekt nötige osmotische Druck zwischen der Innen- und Außenseite des polymeren Materials wird durch die in dem jeweiligen Lösungsmittel solvatisierbaren lipophilen Salzen erzeugt. Dies stellt eine Paradeanwendung für lipophile Anionen dar, da diese auf die Löslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln hin optimiert sind. Durch den Einsatz von Altebat 1- als Anion konnten preiswert herzustellende Polymere im Gramm-Maßstab synthetisiert werden, welche hohe Quellwerte für unpolare Lösungsmittel aufweisen. So kann zum Beispiel über das 200-fache der eigenen Masse an Dichlormethan absorbiert werden. Eine praktische Anwendung der Superabsorber zeichnet sich dadurch ab, dass auch Dieselkraftstoffe (“Shell FuelSave Diesel”) mit Quellfaktoren von 33 absorbiert werden konnten.Zusätzlich wurden die Einflüsse der Polymerisationsmethoden, der Vernetzerkonzentrationen, der copolymerisierten Salze sowie der unterschiedlichen Monomerkonzentrationen untersucht und auf einen maximalen Quellfaktor bei gleichzeitiger mechanischer Stabilität des Polymers hin optimiert. Eine genaue Untersuchung der Quelleigenschaften lieferte neben einer Möglichkeit, die Quellge-schwindigkeit deutlich zu erhöhen, auch Daten zur Temperaturabhängigkeit der Quellge-schwindigkeiten bei verschiedenen Polymeren."^^ . "2012" . . . . . . . . "Michael"^^ . "Wrede"^^ . "Michael Wrede"^^ . . . . . . "Salze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen (PDF)"^^ . . . "Dissertation_Michael_Wrede.pdf"^^ . . . "Salze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen (Other)"^^ . . . . . . "indexcodes.txt"^^ . . . "Salze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen (Other)"^^ . . . . . . "lightbox.jpg"^^ . . . "Salze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen (Other)"^^ . . . . . . "preview.jpg"^^ . . . "Salze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen (Other)"^^ . . . . . . "medium.jpg"^^ . . . "Salze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen (Other)"^^ . . . . . . "small.jpg"^^ . . "HTML Summary of #13131 \n\nSalze lipophiler, halogenfreier Aluminat- und Borat-Anionen\n\n" . "text/html" . . . "540 Chemie"@de . "540 Chemistry and allied sciences"@en . .