title: Guanidinatstabilisierte monomere und dimere Galliumhydride  Synthese und Charakterisierung  
creator: Rudolf, Daniel Thomas
subject: 540
subject: 540 Chemistry and allied sciences
description: Das Ziel dieser Arbeit ist die Entwicklung dinuklearer Galliumhydridverbindungen, in denen sich die Galliumatome in einer Entfernung zueinander befinden, die bindende Wechselwirkungen zwischen ihnen erlaubt. Diese Verbindungen  sollen auf ihre Eignung als Substrate einer reversiblen Dehydrokupplung unter Bildung einer direkten Gallium-Gallium-Bindung untersucht werden.    In der vorliegenden Arbeit wurden überwiegend Verbindungen untersucht, die sich von Trimethylamingallan (H3Ga·NMe3) und bizyklischen Guanidinen (hppH, Htbn und Htbo) ableiten. Diese Liganden eignen sich als elektronenreiche Systeme mit einer Neigung zu verbrückender Koordination ausgezeichnet zur Synthese dimerer Verbindungen, in denen die koordinierten Atome eine relative Flexibilität an ihren Koordinationsstellen besitzen. Auf diese Weise gelang die Darstellung des Dimers [H2Ga(μ-tbo)]2.    Die zum Vergleich synthetisierten dimeren Verbindungen aus subvalentem Galliumiodid und azyklischen Guanidinaten weisen hingegen eine terminale Substitution der Liganden auf, was sie für die Zielsetzung dieser Arbeit weniger geeignet macht. Aus den Umsetzungen mit hppH und Htbn konnten zunächst nur sauerstoffhaltige Zyklen der Art [Ga3H5(μ3-O)(μ-Guan)2] (Guan = hpp−, tbn−)  erhalten werden. Diese entstehen durch gezielte Zugabe von Wasser zur Reaktionsmischung und bergen die Möglichkeit der Substitution von zwei weiteren Hydridatomen durch einen dritten bizyklischen Liganden, was an zwei Beispielen gezeigt werden konnte. Durch den katalytischen Einsatz der Iridiumverbindung [(p-HPCP)IrH2] konnten das Dimer [H2Ga(μ-hpp)]2 und das guanidinstabilisierte Galliumguanidinat [H2(tbn)·Htbn] erhalten werden. Es gelang somit durch Katalyse die Spezifität der Reaktionen bei tiefen Temperaturen zu erhöhen.    Während die Dehydrierung von [H2Ga(μ-tbo)]2 weder auf thermischen Weg noch durch Katalyse zum gewünschten Ergebnis führte, scheint der Einsatz des frustrierten Lewispaares PtBu3/B(C6F5)3 möglicherweise zum  Ziel geführt zu haben. Die analytischen Daten enthalten Hinweise auf die Bildung zweier Dehydrierungsprodukte, möglicherweise [HGa(μ-tbo)]2 und [H2Ga(μ-tbo)HGa(PtBu3)(μ-tbo)]+[HB(C6F5)3]−.
date: 2013
type: Dissertation
type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
type: NonPeerReviewed
format: application/pdf
identifier: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserverhttps://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/14319/1/Dissertation.pdf
identifier: DOI:10.11588/heidok.00014319
identifier: urn:nbn:de:bsz:16-heidok-143199
identifier:   Rudolf, Daniel Thomas  (2013) Guanidinatstabilisierte monomere und dimere Galliumhydride Synthese und Charakterisierung.  [Dissertation]     
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language: ger