TY  - GEN
N2  - Thema der Dissertation war die Entwicklung der Ir-katalysierten allylischen Alkyl-ierung als Methode für die enantio-selek-tive Synthese.  Allylische Alkylierungen gehören zu den etablier-testen katalytischen  asymmetrischen Reaktionen, und mittlerweile gibt es viele Arbeiten auf  diesem Gebiet.  In den meisten dieser Publikationen beschäftigen sich die  Autoren jedoch mit symmetrisch substituierten Allylsystemen.  Bei unsymmetrisch substituierten Allyl-systemen tritt das zusätzliche  Problem auf, den Angriff an das höher substituierte Allylende zu lenken,  das mit dem häufig verwendeten Palladium als katalysierendes Metall nur  für spezielle Substrate gelöst werden kann. Daher war es notwendig, eine  neue Methode zu entwickeln. Das Katalysesystem [Ir(COD)Cl]2-P(OPh)3 liefert sehr gute Regioselektivitäten  für aryl- und die anspruchsvolleren alkylsubstituierten Substrate.  Diese Reaktion wurde 1997 erstmals von Takeuchi beschrieben.  Bei der  Entwicklung einer asymmetrischen Variante dieser Reaktion für alkyl- substituierte Allylsubstrate wurden zunächst grundlegende Fragen nach  Ligandenbeschleunigung und optimalen Versuchsbedingungen beantwortet,  bevor Liganden optimiert und neue Substrate getestet wurden.  Phosphoramidite erwiesen sich als effektivste Liganden in Bezug auf Reaktivität und Regioselektivität.  Mit diesen Liganden konnten Regioselektiviäten von 99:1  und Enantioselektivitäten von bis zu 94 ee für alkylsubstituierte Substrate  erzielt werden. Einige Reaktionsprodukte können durch wenige Modifikationen in wichtige chirale  Bausteine überführt werden. 
A1  - Bartels, Björn
UR  - https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/1518/
KW  - allylische Substitution 
KW  -  Regioselektivität 
KW  -  Enantioselektivität 
KW  -  asymmetrische Katalyseallylic substitution 
KW  -  asymmetric catalysis 
KW  -  regioselectivity 
KW  -  enantioselectivity 
KW  -  iridium
ID  - heidok1518
AV  - public
N1  - Teile in: Chemical Communications 2000, 741
Y1  - 2001///
TI  - Regioselektive und enantioselektive allylische Substitution katalysiert durch Iridiumkomplexe
ER  -