%0 Generic
%A Schulz, Volker
%D 2001
%F heidok:1583
%K Kraftfeldparameteroptimierungforce field calculations ,  refinement of force field parameters , genetic algorithms , conformational analysis , rhodium
%R 10.11588/heidok.00001583
%T Chirale Rhodium-Bisphosphan-Komplexe - Kraftfeldparameteroptimierung und Konformationsanalyse
%U https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/1583/
%X In der vorliegenden Arbeit wurde das konformative Verhalten von chiralen Rhodium-Bisphosphan-Komplexen des Typs HOCH(CH2PR2)(CH2PR'2)Rh(I)C8H12 mit molekularmechanischen Methoden untersucht. Dazu wurde ein Kraftfeld für diese reaktiven Präkatalysatoren mit einem Gentischen Algorithmus auf der Basis von elf Festkörperstrukturen entwickelt. Mit dieser Methode werden die fehlenden metallinvolvierenden Kraftfeldparameter so angepaßt, daß das zugehörige Kraftfeld möglichst gut Festkörperkonformationen reproduzieren kann. Auf diese Weise konnten zwei Kraftfelder optimiert werden, die die Festkörperstrukturen mit einer mittleren quadratischen Abweichung der Atompositionen zwischen berechneter und beobachteter Konformation von nur 26pm wiedergeben können. In der daran anschließenden Untersuchung des dynamischen Verhaltens dieser reaktiven Präkatalysatoren konnte die konformative Isomerisierung dieser Komplexe ermittelt werden. Die dabei aus dem Modell erhaltenen Reaktionswege und Aktivierungsenthalpien stimmen in allen Teilen und insbesondere im Quantitativen außerordentlich gut mit den experimentellen Daten überein, die durch eine vollständige NMR-Analyse dieser Verbindungen in Lösung unabhängig gewonnen werden konnte.