title: [2.2.2]Paracyclophan-1,9,17-triene - Monomere für ROMP
creator: Mäker, Dominic Johannes
subject: ddc-500
subject: 500 Natural sciences and mathematics
subject: ddc-540
subject: 540 Chemistry and allied sciences
description: Ziel der vorliegenden Arbeit war die Entwicklung der Synthese und die Charakterisierung neuer Derivate von [2.2.2]Parayclophan-1,9,17-trien mit unterschiedlichem Substitutionsgrad des bekannten Rückgrats. Durch ringöffnende Metathese-Polymerisation (ROMP) wurden aus den Monomeren Poly(para-phenylen)vinylen-Derivate (PPVs) hergestellt, deren Topologie mit der Substitution des Monomers variierte.  Die neu entwickelte Syntheseroute der Paracyclophantriene verläuft über den Aufbau eines Phenylen-Ethinylen-Rückgrats, welches durch ein Grignard-Reagenz zur Phenylen-Vinylen-Einheit reduziert wird. Der Ring wird anschließend mittels McMurry-Reaktion geschlossen. Die Flexibilität der Synthesestrategie gewährt durch die Kombination der Molekülbausteine einen Zugang zu einer Vielfalt an Derivaten in guten Ausbeuten.  In der ROMP wurden zweifach, vierfach und sechsfach homo-substituierte Derivate als Monomere eingesetzt und sowohl die Polymerisation, als auch die Polymere selbst untersucht. Die Polymerisation von zweifach und vierfach substituierten Monomeren wurde erfolgreich optimiert und hohe Molekulargewichte erzielt. Die Polydispersitäten waren etwas höher als nach lebender Polymerisation zu erwarten.  Das Hauptaugenmerk lag auf dem Einfluss des jeweiligen Restes und dessen Fähigkeit die Löslichkeit im Polymer zu beeinflussen. Bei zweifach substituierten PPV-Derivaten wurde ein Zusammenhang zwischen der Art der Substitution und dem erreichbaren Molekulargewicht des Polymers gefunden. Ebenfalls wurde ein Zusammenhang zwischen dem Molekulargewicht und der Absorption in Lösung, sowie der Lage der Energieniveaus im Festkörper festgestellt.  Die PPV-Derivate aus vierfach substituierten Paracyclophantrienen zeigten aufgrund der zusätzlichen Substitution keine Beschränkung des Molekulargewichts durch die Löslichkeit. Die Absorption und Emission verschieben sich bathochrom in Abhängigkeit des Substitutionsgrades.  In dünnen Filmen vergrößert sich die optische Bandlücke (hypsochrome Verschiebung) und die Energie des emittierenden Zustands wird herab gesetzt (bathochrome Verschiebung). Dies ist Änderungen der Konformation beim Übergang von Lösung zum festen Zustand zuzuschreiben.  
date: 2015
type: Dissertation
type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
type: NonPeerReviewed
format: application/pdf
identifier: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserverhttps://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/18677/1/Maeker_Dissertation.pdf
identifier: DOI:10.11588/heidok.00018677
identifier: urn:nbn:de:bsz:16-heidok-186770
identifier:   Mäker, Dominic Johannes  (2015) [2.2.2]Paracyclophan-1,9,17-triene - Monomere für ROMP.  [Dissertation]     
relation: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/18677/
rights: info:eu-repo/semantics/openAccess
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language: ger