%0 Generic
%A Rensland, Anna-Maria
%D 2015
%F heidok:19163
%R 10.11588/heidok.00019163
%T Biomimetische Metalloxo-Modellkomplexe: Kinetiken, Redoxpotentiale und mechanistische Studien
%U https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/19163/
%X Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Untersuchung hochvalenter Metalloxo-Komplexe. Insbesondere werden die Reaktivitäten und der Einfluss elektronischer Eigenschaften auf diese untersucht. Dabei liegt das Hauptaugenmerk darauf, eine Korrelation zwischen diesen beiden Eigenschaften zu ermitteln, damit umgekehrt Rückschlüsse auf die Reaktivität von Verbindungen mit bekannten elektronischen Eigenschaften gezogen werden können. Des Weiteren werden die Komplexe von Ligandensystemen mit identischem Rückgrat und unterschiedlichen elektronischen Eigenschaften des Donorsets miteinander verglichen, um den Einfluss unterschiedlicher Substitutionsmuster am Liganden auf die Reaktivität zu erkennen.  Der erste Teil dieser Arbeit geht auf die Kinetiken der Oxidationsreaktionen mit Bispidineisen(IV)oxo-Komplexen ein. Hierbei wird auf die drei verschiedenen Reaktionstypen, CH-Aktivierung von Alkanen, Epoxidierung von Alkenen und Sauerstoff-Übertragung eingegangen. Ebenso wird die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Protonenkonzentration untersucht.  Im zweiten Teil dieser Arbeit werden die Redoxpotentiale behandelt. Für die Metalloxo-Komplexe wird der reine, nicht-Protonengekoppelte Elektronenübergang spektro-photometrisch untersucht und somit das M(n/n-1)+-Reduktionspotential bestimmt. Auch hier wird der Einfluss bei Zugabe von Protonen auf die Oxidation von Ferrocen gezeigt.  Der dritte und letzte Teil dieser Arbeit befasst sich mit der Bestimmung der Reorganisationsenergie des Elektronentransfers von Eisen(IV) zu Eisen(III) in den Bispidinkomplexen und erörtert den Einfluss dieser Größe auf die Reaktions-geschwindigkeits¬konstanten der Oxidations- und Oxygenierungsreaktionen.