TY  - GEN
KW  - Porphyrinogen 
KW  -  Boron 
KW  -  Lithiation
ID  - heidok2020
Y1  - 2002///
TI  - Synthese und Reaktivität von Tetraboraporphyrinogenen und analogen Macrocyclen
AV  - public
N2  - Inhalt dieser Dissertation ist die Synthese neuer Bausteine und die Entwicklung von Syntheserouten von Tetraboraporphyrinogenen und analogen Macrocyclen. In Tetraboraporphyrinogenen sind die meso-Kohlenstoffatome durch Boratome ersetzt. Für eine [2+2]-Cyclisierung zu Tetrathia-Macrocyclen sind Di(2-thienyl)boran-Derivate notwendig, deren Darstellung ausgehend von 2-Lithiumthienyl in guten Ausbeuten gelingt. Die Dilithiierung der Di(2-thienyl)borane mit LiTMP und Umsetzung mit dem entsprechenden Dichlorboran führt in zwei Fällen zur Bildung von Tetraboratetrathiaporphyrinogenen, die strukturell charakterisiert wurden. Über die aus der klassischen Porphyrinchemie übernommene [3+1]-Cyclisierungsmethodik sind erstmals pyrrolenthaltende Tetraboraporphyrinogene erhältlich. In diesem Zusammenhang wird über die 2,5-Diborylierung von Heteroarenen berichtet. Die Umsetzung dieser mit zwei Äquivalenten 2-Lithiumthienyl führt zu strukturell charakterisierten Dreicyclen-Bausteinen, die nach Dilithiierung und erneuter Umsetzung mit 2,5-diborylierten Heteroarenen zu Pyrrol/Thiophenenthaltenden Tetraboraporphyrinogenen führen.  Versuche durch Zweielektronen-Reduktion zu aromatischen Tetraboraporphyrinogen-Anionen zu gelangen scheiterten ebenso wie Versuche zur Derivatisierung der meso-Positionen.  Durch Umsetzung von 1-Trimethylsilylimidazol mit 2,5-bis-chlorborylierten Heteroarenen können Bisimidazolylborylpyrrole hergestellt werden, deren Boranaddukte hinsichtlich der Bildung von Carbenen untersucht wurden. Die Deprotonierung führte zum Abbau der Moleküle. Die Cyclisierung dieser Imidazolenthaltenden Dreicyclen-Bausteine gelang nicht. 
UR  - https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/2020/
A1  - Köhler, Thomas
ER  -