%0 Generic
%A Baumgärtner, Kevin
%D 2018
%F heidok:25613
%R 10.11588/heidok.00025613
%T Triptycen- und Pyren-basierte polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe
%U https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/25613/
%X Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Synthese und Charakterisierung neuer polycyclischer  aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAKs). Triptycen als rigide Verbindung wurde als  zentraler Baustein für eine lineare Expansion in drei Raumrichtungen zu Azaaceneinheiten  verwendet und zudem als endständige Gruppen, um positiv auf die Löslichkeit großer π-Systeme  zu wirken.  Veratroleinheiten von Hexamethoxytriptycenderivaten konnten selektiv oxidiert werden,  sodass resultierende ortho-Chinonfunktionen in Kondensationsreaktionen mit unterschiedlichen  aromatischen ortho-Diaminen zu Azaacenen umgesetzt wurden. Neben einer Umlagerungsreaktionen  während der ersten Oxidation zu hochfunktionalisierten Fluorenverbindungen, konnte  eine Strategie entwickelt werden, die die aromatischen Arme des Triptycens schrittweise und  dadurch unterschiedlich erweitert. Die Synthese von 15 unterschiedlichen Derivaten erlaubte eine  systematische Studie und zugleich Quantifizierung von intramolekularen Charge-Transfer  Übergängen und elektronischen Kopplungen zwischen den Triptycenarmen.  Zum ersten Mal konnte ein Hexabenzoovalen (HBO) synthetisiert werden, das aufgrund der  sterischen Spannung in seiner Golf-Region eine von der Planarität abweichende, in Lösung stabile  Konformation einnimmt. Diese Region erwies sich zudem als reaktiv gegenüber Elektrophilen,  sodass sechs unterschiedliche HBOs hergestellt wurden. Neben hohen Quantenausbeuten (Φ bis  58%) konnten trotz der Größe des π-Systems wiesen die Verbindungen gute  Löslichkeitseigenschaften auf, die auf die endständigen Triptyceneinheiten zurückzuführen sind.  Es wurde zudem der stabilisierende Effekt der Kreuzkonjugation durch peri-Anellierung  von Benzolringen in Acen-artige Strukturen untersucht. Durch Pyrenuntereinheiten konnten  Phenylen-verbrückte Pyren-Oligomere mit bis zu 20 linear anellierten aromatischen 6-gliedrigen  Ringen dargestellt werden. Phenylsubstituenten in sterisch anspruchsvollen Regionen haben zu  Verdrillungen geführt, die auch bei höheren Temperaturen in Lösung stabile Konformere bilden.  Als weiteres Beispiel wurden 5-gliedrige aromatische Heterocyclen über ihre [c]-Bindung in der KRegion  des Pyrens anelliert. Durch die Stabilisierung konnten gewöhnlich instabile Motive wie  Isobenzofuran, Isobenzothiophen und Isoindol auf ihre Eigenschaften in Lösung und im Festkörper  untersucht werden.