<> "The repository administrator has not yet configured an RDF license."^^ . <> . . "Struktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen"^^ . "Silizium nimmt, als zweithäufigstes Element in unserer Erdkruste, einen wichtigen Platz in\r\nder Struktur-, Bio- und Geochemie ein – unter anderem in Form seiner Catecholate. Während\r\nhyperkoordinierte Catecholatosilikate gut erforscht sind, ist über die tetravalente Stammverbindung\r\nBis(catecholato)silan 1H (wobei H die Substitution am Catecholat-Rückgrat\r\nbeschreibt) nur wenig bekannt. Die im Rahmen dieser Arbeit durchgeführte Studie über die\r\nStruktur von 1H und seinen Derivaten legte eine niederenergetische Barriere für die Si–O-σ-\r\nBindungsmetathese offen, welche die dynamische Kovalenz dieser Substanzklasse begründet.\r\nIn der Gasphase nimmt monomeres 1H eine tetraedrische Struktur ein, in der kondensierten\r\nPhase sind die Donor-freien Verbindungen unter Standardbedingungen jedoch metastabil\r\nund oligomerisieren. Dabei hängt der Grad der Oligomerisierung von der Art des Catechols,\r\nder Temperatur sowie der Konzentration ab und die Selbstaggregation führt zur Ausbildung\r\nmakrozyklischer Gerüste.\r\nEinhergehend wurde die Lewis-Säurestärke der Bis(catecholato)silane 1X (X = H, tBu, F, Cl,\r\nBr) beleuchtet. Dabei ergab die Analyse mittels effektiver sowie globaler Skalierungsmethoden\r\nübereinstimmend eine Lewis-Aziditäts-Steigerung von X = tBu < H ≪ F < Cl < Br. Entgegen\r\nder gängigen Annahme, dass der induktive Effekt der Substituenten X ausschlaggebend für\r\nhohe Lewis-Azidität ist, zeigte sich, dass diese bei den der Bis(catecholato)silanen eher von\r\nder abnehmenden π-Rückbindung in das aromatische Ringsystem der Catecholate herrührt.\r\nDabei erwiesen sich das perchlorierte (1Cl) und perbromierte Derivat (1Br) als Lewis-Supersäuren\r\n(FIA(1X) > FIA(SbF5)).\r\nDie detaillierte Untersuchung des perchlorierten Derivats lieferte verschiedene Anwendungsmöglichkeiten\r\nder Lewis-Supersäure 1Cl. Unter anderem kann 1Cl als Bindungsplattform für\r\nanionische, hyperkoordinierte Silikate genutzt werden. Daneben werden stabile Addukte mit\r\nneutralen Donoren ausgebildet, die beispielsweise zur (reversiblen) CO2-Fixierung genutzt\r\nwerden können. Mit bidentaten N,N- oder N,P-heteroleptischen Donoren wurden Addukte\r\nerhalten, die eine durch Ringspannung induzierte Frustration aufweisen und für die Bindung\r\nvon Carbonylen eingesetzt werden können. Dies stellt ein seltenes Beispiel für die Modulation\r\nbimolekularer FLPs jenseits sterischen Anspruchs dar. Abschließend wurde die Eignung von\r\n1Cl als Katalysator in verschiedenen Heterodehydrokupplungsreaktionen untersucht. Neben\r\nder Kupplung von Amino- und Phosphinoboranen kann 1Cl als erster übergangsmetallfreier\r\nKatalysator in der Si−N-Heterodehydrokupplung von Silanen und sekundären Aminen mit\r\ngeringem sterischem Anspruch verwendet werden."^^ . "2022" . . . . . . . "Deborah"^^ . "Hartmann"^^ . "Deborah Hartmann"^^ . . . . . . "Struktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen (PDF)"^^ . . . "Doktorarbeit_Deborah_Hartmann.pdf"^^ . . . "Struktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen (Other)"^^ . . . . . . "indexcodes.txt"^^ . . . "Struktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen (Other)"^^ . . . . . . "lightbox.jpg"^^ . . . "Struktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen (Other)"^^ . . . . . . "preview.jpg"^^ . . . "Struktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen (Other)"^^ . . . . . . "medium.jpg"^^ . . . "Struktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen (Other)"^^ . . . . . . "small.jpg"^^ . . "HTML Summary of #31704 \n\nStruktur und Reaktivität von Bis(catecholato)silanen\n\n" . "text/html" . . . "540 Chemie"@de . "540 Chemistry and allied sciences"@en . .