%0 Generic
%A Bittner, Maik
%D 2002
%F heidok:3385
%K Reaktionspfad , Quantendynamikreaction path , quantum dynamics
%R 10.11588/heidok.00003385
%T Reaktionspfadbeschreibung der Vinyliden-Acetylen Umlagerungsreaktion
%U https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/3385/
%X Lange Zeit war unklar, ob Vinyliden für eine gewisse Zeit als freies Molekül existieren kann. Erwin et al. gelang es jedoch 1989 die  Photoelektronenspektren von Vinyliden und seinen zwei deuterierten Isotopomeren experimentell zu ermitteln. Diese Ergebnisse konnten kürzlich von Schork et al. mit Hilfe einer ab initio-Rechnung theoretisch erfolgreich  simuliert werden. Basierend auf einem Reaktionspfadkonzept und einer lokal harmonischen Näherung, die auf der  neuen Potentialfläche von Schork beruht,  wurden in der vorliegenden Diplomarbeit Spektren,  Energieniveaus, Lebensdauern und Schwingungseigenfunktionen von Vinyliden und seiner deuterierten Isotopomere berechnet.  Zwei unterschiedliche Methoden fanden dabei ihre Anwendung: Zum einen wurde unter Benutzung eines Wegintegrals und eines massegewichteten Reaktionspfadparameters ein eindimensionales Reaktionspfadpotential berechnet. Die Wirkung zusätzlicher Freiheitsgrade fand dabei durch Nullpunktskorrekturen Eingang. Zum anderen wurde eine lokal harmonische Näherung durchgeführt, die durch eine Taylorentwicklung des vollen  3D-Potentials realisiert wurde. Zwischen den Spektren der vollen  3D-Rechnung und der lokal harmonischen Näherung ergab sich eine  exzellente Übereinstimmung.  Die Eigenfunktionen der harmonischen Näherung sind jedoch kompakter und in der Nähe des Vinylidenminimums konzentriert,  was sich auch in höheren Lebensdauern der Zustände und einem langsameren Abfall der zeitabhängigen Norm  niederschlägt.