TY - GEN Y1 - 2003/// TI - Komplexe chiraler, enantiomerenreiner Phosphanliganden und deren Eigenschaften in der homogenen Katalyse ID - heidok3408 UR - https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/3408/ A1 - Sandhöfner, Steffen N2 - Thema dieser Arbeit ist die Synthese und das Komplexierungsverhalten von chiralen Phosphanliganden ausgehend von enantiomerenreinem Epichlorhydrin. Die Liganden unterscheiden sich in systematischer Weise im sterischen Anspruch eines Phosphandonors. Es konnte gezeigt werden, dass die resultierenden, pseudotetraedrischen Rutheniumkomplexe während der Synthese ohne Steuerung von außen in nur einem von vier möglichen Diastereomeren entstehen. Die Komplexverbindungen zeigen katalytische Aktivität in vielen Reaktionstypen. Der Einfluß der systematischen Änderungen am Ligandphosphan auf die Selektivität während der Katalyse wurde anhand der Diels-Alder-Reaktion, der Redoxisomerisierung von Allylalkoholen zu den entsprechenden gesättigten Aldehyden bzw. Ketonen und der Transferhydrierung von Ketonen untersucht. Dabei zeigte sich gute katalytische Aktivität in allen drei Testreaktionen, wobei bei der Redoxisomerisierung der stärkste Einfluß des Ligandphosphans auf die Produktbildung beobachtet wurde. Gleichzeitig wurde die gute Eignung dieses Ligandsystems für die Untersuchung von Struktur- und Wirkungsbeziehungen in der metallorganischen Komplexchemie dokumentiert. KW - Diastereodifferenzierung KW - Redoxisomerisierung KW - Diels-Alder-Reaktion KW - Transfer-HydrierungAsymmetric synthesis KW - catalysis KW - diels-alder reaction KW - redoxisomerisation KW - transfer hydrogenation AV - public ER -