TY  - GEN
AV  - public
KW  - Oxo-Metall-Komplex 
KW  -  Allyl-Metall-Komplex 
KW  -  Molybdän 
KW  -  Chelat-Effekt 
KW  -  Trigonale twist-Umlagerungoxo complex 
KW  -  allyl complex 
KW  -  molybdenum 
KW  -  chelate effect 
KW  -  trigonal twist rearrangement
Y1  - 2004///
TI  - Neue Allyl- und Oxo-Verbindungen des Molybdäns: Synthese, Struktur und Eigenschaften
ID  - heidok5104
N2  - Der vorgeschlagene Mechanismus der an Bismutmolybdat-Katalysatoren durchgeführten Oxidation von Propen zu Acrolein (SOHIO-Verfahren) postuliert als Intermediat pi-Allyl-Mo(+V/+VI)-Komplexe in einer sauerstoffreichen Umgebung. Thema der vorliegenden Arbeit ist die Synthese von Verbindungen, die ein solches Intermediat strukturell modellieren können. Die Schwierigkeiten bei der Darstellung solcher Verbindungen liegen in den unterschiedlichen Bindungseigenschaften von weichen pi-Allyl-Liganden und  harten Mo(+V/+VI)-Kernen. Zwei unterschiedliche Strategien wurden ausgearbeitet und neue Erkenntnisse bzgl. der Synthese der oben genannten Verbindungsklasse gewonnen. Zum einen wurden pi-Allyl-Mo(+II)-Komplexe, die über eine stabile pi-Allyl-Mo-Bindung verfügen, mit sauerstoffhaltigen Nukleophilen umgesetzt. Zum anderen konnten unter Ausnutzung des Chelat-Effektes hochvalente pi-Allyl-Molybdän-Verbindungen dargestellt werden. So wird die dreistufige Synthese eines bemerkenswert stabilen Komplexes mit einem chelatisierenden pi-Allyl/PPh2-Liganden und einem Mo(+IV)-Kern beschrieben. In ähnlichem Zusammenhang wurde die Verbindung [Li(12-Krone-4)2][MoO2(PO)3] (PO-=2-propenylphenolat) (10) hergestellt, das erste Beispiel eines fünffach koordinierten MoO22+-Komplexes mit einer quadratisch-pyramidalen Struktur.
UR  - https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/5104/
A1  - Wippert Rodrigues, Cristina
ER  -