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type: doctoralThesis
metadata_visibility: show
creators_name: Knuppertz, Jutta
title: 3,6-Disubstituierte 2,5-Dihydroxy-p-benzochinone als Brückenliganden in dinuklearen Komplexen : Synthese und Koordinationschemie
title_en: 3,6-Disubstituted 2,5-Dihydroxy-p-benzoquinones as Bridging Ligands in Dinuclear Complexes � Synthesis and Coordination Chemistry
ispublished: pub
subjects: ddc-540
divisions: i-120200
adv_faculty: af-12
keywords: dinukleare Komplexe , langkettige Substituenten , Assoziations- / Dissoziations-Dynamik , Gleichgewichttransition metal complexes , benzoquinones , long chain substituents , structural equilibrium in solution
cterms_swd: Komplexe
cterms_swd: Cobalt
cterms_swd: Nickel
cterms_swd: Palladium
cterms_swd: Triphos
cterms_swd: Benzochinone
cterms_swd: Synthese
cterms_swd: Substituenteneffekt
abstract: Im Rahmen dieser Arbeit sind 2,5-Dihydroxy-p-benzochinone mit langkettigen Alkyl- und Alkoxy-Substituenten in der 3,6-Position synthetisiert worden. Das Koordinationsverhalten dieser doppelt-bidentaten Liganden wurde durch Umsetzungen mit Metall-Templaten von Co(II)-, Ni(II)- und Pd(II)-Ionen mit Phosphan-Abschluss-Liganden untersucht. Der Einfluss der Seitenketten auf die physikalisch-chemischen und strukturellen Eigenschaften der resultierenden Komplexe wurde mit Hilfe von IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spektroskopischen und elektrochemischen Methoden sowie der Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Interessanterweise bilden die zweikernigen Ni-Komplexe [(triphos)Ni(II)(µ-C6O4R2)2-Ni(II)(triphos)]2+ (R = H, Cl, octyloxy) in Lösung ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen einem diamagnetischen Isomer und einer paramagnetischen Spezies, wobei der paramagnetische Anteil in der Reihe octyloxy < H < Cl zunimmt. Die Koordinationsgeometrie der Isomere wurde röntgenspektroskopisch bestimmt. 
abstract_translated_text: The present thesis describes the syntheses of 2,5-dihydroxy-p-benzoquinones with long-chain alkyl- and alkoxy-substituents at the 3,6-positions and the coordination of these bis-bidentate ligands to metal-templates of Co(II)-, Ni(II)- and Pd(II)-ions with phosphane end-cap-ligands. The influence of the side-chains on the physicochemical properties as well as the structure of the resulting complexes were investigated by cyclic voltametry, IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spectroscopical methods and X-ray structure analysis.  Interestingly the Ni-complexes [(triphos)Ni(II)(µ-C6O4R2)2-Ni(II)(triphos)]2+ (R = H, Cl, octyloxy) exhibit in solution a temperature-dependent equilibrium between a diamagnetic isomer and a paramagnetic species, in which the paramagnetic amount increases in the order octyloxy < H < Cl. The coordination geometry was determined by X-ray spectroscopy.
abstract_translated_lang: eng
date: 2004
date_type: published
id_scheme: DOI
id_number: 10.11588/heidok.00005237
ppn_swb: 1643941968
own_urn: urn:nbn:de:bsz:16-opus-52375
date_accepted: 2004-10-22
advisor: HASH(0x55a9a6411cc0)
language: ger
bibsort: KNUPPERTZJ36DISUBSTI2004
full_text_status: public
citation:   Knuppertz, Jutta  (2004) 3,6-Disubstituierte 2,5-Dihydroxy-p-benzochinone als Brückenliganden in dinuklearen Komplexen : Synthese und Koordinationschemie.  [Dissertation]     
document_url: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/5237/1/Dissertation.pdf