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datestamp: 2005-05-24 10:22:58
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status_changed: 2012-08-14 15:15:02
type: doctoralThesis
metadata_visibility: show
creators_name: Strittmatter, Jan
title: Reaktivität ungesättigter organischer Substrate gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3)
title_en: Reactivity of unsaturated organic substrates with the tripodcobalt(I)-template (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3)
ispublished: pub
subjects: 540
divisions: 120200
adv_faculty: af-12
keywords: Decarbonylierung , Dynamische NMR-Spektroskopietripodal ligands, cobalt complexes , decarbonylation , unsaturated aldehydes
cterms_swd: Cobalt
cterms_swd: Komplexe
cterms_swd: Triphos
cterms_swd: Diene
cterms_swd: Aldehyde
abstract: Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Reaktivität ungesättigter organischer 4-Elektronen-Donorliganden gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3) untersucht. 1,3-Diene koordinieren an das TripodCobalt(I)-Templat unter Bildung von [TripodCobalt(hapto4-Dien)]+-Komplexen, die auf ihre strukturellen und dynamischen Eigenschaften untersucht wurden. Die Reaktion des TripodCobalt(I)-Templats mit alpha,beta-ungesättigten Aldehyden zeigt eine Selektivität in Abhängigkeit vom Substitutionsmuster des Aldehydes. Während Acrolein und seine alpha-substituierten Derivate in THF stabile [TripodCobalt(hapto4-Heterodien)]+-Verbindungen bilden, sind analoge Komplexe von beta-substituierten Derivaten weniger stabil und reagieren unter Decarbonylierung des Aldehydes und Bildung von [TripodCobalt(CO)2]+. Die beobachtete Selektivität beruht offensichtlich auf einer sterischen Differenzierung. Im stärker koordinierenden Lösungsmittel Acetonitril wird die Bildung von [TripodCobalt(CO)(CH3CN)]+ beobachtet. Diese Zwischenstufe der Decarbonylierung ist ausreichend stabilisiert, so dass der Acetonitril-Ligand durch andere Zweielektronen-Donorliganden unter Bildung von Verbindungen vom Typ [TripodCobalt(CO)(L)]+ (L = PMe3, P(OMe)3, CyNC) verdrängt werden kann.
abstract_translated_text: The present thesis examines the reactivity of unsaturated organic four-electron-donors with the tripodcobalt(I)-template (tripod = CH3C(CH2PAr2)3). Coordination of 1,3-dienes leads to [tripodcobalt(hapto4-diene)]+-compounds, whose structural and dynamic properties were investigated. The reaction of the tripodcobalt(I)-template with alpha,beta-unsaturated aldehydes is selective depending on the substitution pattern of the aldehyde. While Acroleine and its alpha-substituted derivatives give stable [tripodcobalt(hapto4-heterodiene)]+-complexes in thf, analogous compounds of beta-substituted derivatives are less stable and react under decarbonylation of the aldehyde and formation of [tripodCo(CO)2]+. The observed selectivity is obviously due to steric discrimination. In acetonitrile as a stronger coordinating solvent the formation of [tripodcobalt(CO)(CH3CN)]+ can be detected. This intermediate of the decarbonylation is sufficiently stabilized, so the acetonitile-ligand can be substituted by other two-electron-donors to form compounds of the type of [tripodcobalt(CO)(L)]+ (L = PMe3, P(OMe)3, CyNC).
abstract_translated_lang: eng
date: 2005
date_type: published
id_scheme: DOI
id_number: 10.11588/heidok.00005504
ppn_swb: 1644059304
own_urn: urn:nbn:de:bsz:16-opus-55040
date_accepted: 2005-05-06
advisor: HASH(0x5561209b5718)
language: ger
bibsort: STRITTMATTREAKTIVITA2005
full_text_status: public
citation:   Strittmatter, Jan  (2005) Reaktivität ungesättigter organischer Substrate gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3).  [Dissertation]     
document_url: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/5504/1/Dissertationjanstrittmatter.pdf