%0 Generic
%A Mautz, Jürgen
%D 2007
%F heidok:7473
%K Triphos , Chelatligand , präparative Anwendungtripod , chelating ligand , preparative application
%R 10.11588/heidok.00007473
%T Reduktive Aktivierung von TriphosMetall-Komplexen (Triphos = CH3C(CH2PPh2)3). Aufklärung von Zwischenstufen und präparative Anwendung am Beispiel von Cobalt und Nickel.
%U https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/7473/
%X Die vorliegende Arbeit untersucht die Erzeugung und Reaktivität der niedervalenten Template [TriphosCo0] I und [TriphosNi0] II (Triphos = CH3C(CH2PPh2)3). I und II erweisen sich als hochreaktiv in Umsetzungen mit Substraten, in denen zur reduktiven Spaltung geeignete Bindungen enthalten sind. Die Isolierung der Spezies I und II ist nicht möglich. Sie sind nur in Lösung stabil und handhabbar. Im Falle der diamagnetischen Spezies II kann mit Hilfe NMR-spektroskopischer Methoden die Formulierung von II als [Triphos4Ni3] belegt werden. Setzt man tertiäre Silane HSiR3 als Substrate in Umsetzungen mit I ein, bilden sich die oktaedrisch koordinierten Komplexe [TriphosCo(H)2(SiR3)] (R = Ph, Et). Aus Schwefelverbindungen mit reduktiv spaltbaren S-C-Bindungen erhält man [TriphosCoSCoTriphos], ein Komplex mit zwei S Co Dreifachbindungen und linearer Co-S-Co-Einheit. Verwendet man Substrate wie (RS)2 oder (RSe)2 in Umsetzungen mit I bzw. II, erhält man die pseudotetraedrisch koordinierten Komplexe [TriphosMIX] (M = Co, Ni; X = SPh, StBu, SePh). Die Stabilisierung des TriphosNickel0-Templats II gelingt durch Koordination von neutralen Zwei-Elektronen-Donorliganden L unter Bildung von Verbindungen des Typs [TriphosNiL] (L = PPh3, AsPh3, cHexNC, tBuNC, C2H4).