%0 Generic
%A Feier-Iova, Ovidiu Cristian
%D 2008
%F heidok:8587
%K gallium , gallylferrocene , gallaferrocenophane , X-Ray Struktur Analysegallium , gallyl ferrocene , galla ferrocenophane , X-Ray structure analysis
%R 10.11588/heidok.00008587
%T Synthesis and Reactivity of Ferrocenyl Substituted Bis(amino)gallanes
%U https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/8587/
%X Die vorliegende Arbeit behandelt die Untersuchung verschiedener mono- and disubstitutierter Gallylferrocene bzgl. ihrer Synthese und Struktur sowie der sich daraus ergebenden chemischen und physikalischen Eigenschaften. Das Bis(diaminogallyl)ferrocen [{Fe(eta 5-C5H4)2}{Ga(tmp)2}2] 8 und das monosubstitutierte Gallylferrocen [{(eta 5-C5H5)Fe(eta 5-C5H4)}{Ga(tmp)2}] 9 erwiesen auf Grund ihrer einfachen  Synthese sich als die am besten geeigneten Startmaterialien zur Synthese von anderen gallyl-substitutierten Ferrocenen und Gallaferrocenophanen. Zudem wurden zwei weitere gallyl-substitutierte Ferrocene [{Fe(eta 5-C5H4)2}{Ga{N(SiMe3)2}2}2] 10 und [{(eta 5-C5H5)Fe(eta 5-C5H4)} {Ga{N(SiMe3)2}2}] 11 erhalten. Bei der Reaktion von 8 und 9 mit unterschiedlichen Säuretypen wurden verschiedene Reaktionsweisen beobachtet. Die Behandlung von 8 und 9 mit einprotonigen Säuren wie Essigsäure, Ethanol oder Phenol ergab die gallyl-substitutierten Ferrocene 14 – 17 und 20 – 22. Die so erhaltenen neuen gallyl-subtituierte Ferrocene wurden durch Protonierung und Abspaltung der tmp-Gruppen an den Gallium-Atomen gebildet. Dies sind [tmpH2]+2[{Fe(eta 5-C5H4)2}{Ga(O2CMe)3}2]2- 14 und [tmpH2]+[{(eta 5-C5H5)Fe(eta 5-C5H4)} {Ga(O2CMe)3}]- 20, [tmpH2]+2[{Fe(eta 5-C5H4)2}{Ga(O-C6H5)3}2]2- 16, [Li(thf)2]+2[{Fe(eta 5-C5H4)2}{Ga(O-C6H5)3}2]2- 17, [tmpH2]+[{(eta 5-C5H5)Fe(eta 5-C5H4)} {Ga(O-C6H5)3}]- 21, [Li(thf)2]+[{(eta 5-C5H5)Fe(eta 5-C5H4)}{Ga(O-C6H5)3}]- 22 und [{Fe(eta 5-C5H4)2}{GaOEt}2O]4 15. Die Reaktion von 8 oder 9 mit organischen Disäuren wie Malonsäure und Catechol führte unter Spaltung sowohl der GaN- als auch der GaC-Bindungen zu [tmpH2]+3[{CH2(COO)2}3Ga]3- 18 und [tmpH2]+2[(sigma-C6H4-O2)2Ga(OC6H4OH)]2- 19. Lässt man 8 mit Kohlenstoffdioxid reagieren, bildet sich unter Insertion in die        GaN-Bindungen das Carbaminat [{Fe(eta 5-C5H4)2}{Ga(O2Ctmp)(µ2-O2Ctmp)}2] 13.