title: trans-AB2C-Porphyrine : Synthese in Lösung und an der Festphase, Verkettung und photophysikalische Eigenschaften
creator: Reinhart, Anja
subject: ddc-540
subject: 540 Chemistry and allied sciences
description: Artifizielle molekulare Elektronendonor-Elektronenakzeptor-Systeme sind Schlüsselverbindungen für die Aufklärung mechanistischer Details von photoinduzierten Elektronentransfer-Prozessen (PET-Prozessen) in der Chemie und in der Biologie. Sie stellen die Grundlage für die Entwicklung künftiger artifizieller Photosysteme dar und sie könnten zudem in molekularen optoelektronischen Bauteilen oder Sensoren Anwendung finden. In dieser Arbeit wird über die gezielte Synthese von trans-AB2C-substituierten meso-Tetraarylporphyrinen berichtet. Die Tetraarylporphyrin-Synthese wurde für die Kombination A = C6H4-NO2, B = C6H5 und C = C6H4COOMe unter Verwendung der entsprechend substituierten Dipyrromethane (A = C6H4-NO2,C = C6H4COOMe) optimiert. Die Nitrogruppe dieses Porphyrins lässt sich durch Zinn(II)chlorid zum Amin reduzieren und der Ester dieses Porphyrins lässt sich alkalisch zur Carbonsäure verseifen, wobei die Reihenfolge dieser Reaktionsschritte frei wählbar ist, so dass diese Reaktionen die trans-AB2C-substituierten meso-Porphyrine mit A = C6H4-NH2 / C = C6H4COOMe, A = C6H4-NO2 / C = C6H4COOH und A = C6H4-NH2 / C = C6H4COOH in guten Ausbeuten liefern. Die Metallierung dieser Porphyrine mit Zink(II)- und Kupfer(II)-Ionen gelingt ebenfalls in guten Ausbeuten. An den funktionellen Gruppen A = C6H4-NH2 bzw. C = C6H4COOH der Porphyrinbasen lassen sich gezielt Ferrocen-Bausteine (Ferrocencarbonsäure oder Aminoferrocen) über Amidbindungen anknüpfen, wobei eine Aktivierung der Carbonsäure mit Hydroxybenzotriazol oder über Säurechloride möglich ist. So wurden Ferrocen-Porphyrin-Dyaden mit folgendem Substitutionsmuster erhalten:  A = C6H4-NH-CO-Fc / C = C6H4COOMe, A = C6H4-NO2 / C = C6H4CO-NH-Fc, A = C6H4-NHFmoc / C = C6H4CO-NH-Fc und A = C6H4-NH2 / C = C6H4CO-NH-Fc. In diesen Dyaden ist die Fluoreszenz des Porpyhrin-Chromophors teilweise gelöscht, was auf intramolekulare photoinduzierte Elektronentransfer-Prozesse vom Ferrocen-Donor zum angeregten Porphyrin zurückgeführt werden kann. Die Effizienz des PET in diesen Amid-verknüpften Dyaden ist abhängig vom Redoxpotential des angeknüpften Ferrocen/Ferriciniumpaares und der Umgebung (Lösungsmittel). 
date: 2008
type: Dissertation
type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
type: NonPeerReviewed
format: application/pdf
identifier: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserverhttps://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/9087/1/dissertation_24_11_fertig.pdf
identifier: DOI:10.11588/heidok.00009087
identifier: urn:nbn:de:bsz:16-opus-90870
identifier:   Reinhart, Anja  (2008) trans-AB2C-Porphyrine : Synthese in Lösung und an der Festphase, Verkettung und photophysikalische Eigenschaften.  [Dissertation]     
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rights: info:eu-repo/semantics/openAccess
rights: http://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/help/license_urhg.html
language: ger