title: Guanidiniumsalze als Reaktionsmedien und Katalysatoren
creator: Gharnati, Loubna Oum El Banine
subject: ddc-540
subject: 540 Chemistry and allied sciences
description: Guanidiniumsalze (GILs = Guanidinium Ionic Liquids) sind neuartige Ionische Flüssigkeiten mit besonderen Eigenschaften, die sie für eine breite Palette von Anwendungen in industriell relevanten Prozessen interessant machen. Hierzu zählen gute chemische und thermische Stabilität, hohe ionische Leitfähigkeit, sowie Resistenz gegenüber oxidativem Abbau. Das Ziel dieser Arbeit bestand darin zu untersuchen, inwiefern sich GILs in der Oxidationskatalyse in Mehrphasensystemen eignen. Hierbei sollte vorzugsweise Wasserstoffperoxid eingesetzt werden – ein aus ökonomischer und ökologischer Sicht sehr vorteilhaftes Oxidationsmittel. Weitere Möglichkeiten zur Anwendung von GILs sollten untersucht werden, wie der Einsatz von Guanidiniumhalogeniden als Katalysatoren in der Herstellung zyklischer Carbonate, oder als Beschleuniger in der Amin- bzw. Anhydrid-Härtung von Epoxidharzen. Die Kationen und Anionen von GILs wurden systematisch variiert, um deren Einflüsse auf die katalytische Epoxidierung von Cycloocten mit dem so genannten Venturello-Katalysator (Trioctylmethylammonium-Phosphorperoxowolframat) und 30% Wasserstoffperoxid zu untersuchen. Es konnte gezeigt werden, dass das Substitutionsmuster der Kationen und der Typ des Anions für die Selektivität der Oxidation von Cycloocten eine entscheidende Rolle spielt. Das Katalysatorsystem bestehend aus GIL mit darin gelöstem Venturello-Katalysator, konnte erstmalig in der Epoxidierung von Cycloocten wiedergewonnen und wiederverwendet werden, wobei hohe Selektivitäten und konstante Aktivitäten aufrecht erhalten wurden. Es wurden neue Katalysatoren auf Basis von Phosphorpolyoxowolframt mit Guanidinium Gegenionen synthetisiert und charakterisiert. Daher wurde das N,N,N’,N’-Tetrahexyl,N’’,N’’-dimethyl-guanidinium phosphorpolyoxowolframat erfolg¬reich in der Epoxidierung von Cycloocten mit 30% Wasserstoffperoxid in ver¬schiedenen Guanidiniumsalzen eingesetzt. Diese GILs mit den darin gelösten Katalysatoren ließen sich dann durch einfache Extraktion der Produkte recyceln. Die erzielten Ergebnisse wurden mit literaturbekannten Katalysatoren in der Epoxidierung von Cycloocten verglichen. Des Weiteren wurden katalytische Epoxidierungen in Acetonitril sowohl von cyclischen als auch acyclischen Alkenen mit dem neuen Katalysator N,N,N’,N’-Tetraoctyl,N’’,N’’-dimethyl-guanidinium phosphorpolyoxowolframat durchgeführt und mit Ergebnissen basierend auf einem literaturbekannten Katalysator 1N-Butyl,3N-methyl-imidazolium phosphorpolyoxowolframat verglichen. Sehr gute Umsätze und Epoxidselektivitäten wurden erhalten und der katalytische Einfluss des Kations [THMG]+ konnte in der Epoxidierung von Cyclohexen in Abwesenheit einer Metallkomponente nachgewiesen werden. Um die Anwendungsmöglichkeiten von Guanidiniumsalzen zu erweitern, wurden Guanidiniumhalogenide erfolgreich als Katalysatoren in der Additionsreaktion von CO2 mit Epoxiden zur Herstellung cyclischer Carbonate untersucht. Die besten Resultate ließen sich mit pentaalkylierten Guanidiniumiodiden erreichen. Zudem wurden diese mit literaturbekannten Imidazolium- und Pyridiniumhalogeniden verglichen. Als weitere wichtige Anwendungsmöglichkeit wurden verschiedene hexa- und pantaalkylierte GILs in der Amin- bzw. Anhydrid-Härtung von Epoxidharzen eingesetzt. Mit neuen pentaalkylierten Guanidiniumsalzen wurden effiziente Beschleuniger für die Epoxidharzhärtung entwickelt. 
date: 2009
type: Dissertation
type: info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
type: NonPeerReviewed
format: application/pdf
identifier: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserverhttps://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/9831/1/L._Gharnati_Dissertation.pdf
identifier: DOI:10.11588/heidok.00009831
identifier: urn:nbn:de:bsz:16-opus-98313
identifier:   Gharnati, Loubna Oum El Banine  (2009) Guanidiniumsalze als Reaktionsmedien und Katalysatoren.  [Dissertation]     
relation: https://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/9831/
rights: info:eu-repo/semantics/openAccess
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language: ger