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Abstract

In Chapter 2, a gold-catalyzed domino annulation of diazo-tethered alkynes with nitriles proceeds through a sequential 6-endo-dig cyclization/nitrile insertion/C-H functionalization. This protocol offers a general and modular strategy for the rapid assembly of benzophenanthridine derivatives with a broad functional-group tolerance. Moreover, this methodology, using readily available nitriles as the nitrogen source, represent a versatile platform for the construction of benzophenanthridine frameworks. In Chapter 3, an unprecedented dichotomy in the regioselectivity of carbohydroxylation of diazo-tethered alkynes was observed. The gold-catalyzed 6-endo-dig cyclization leads to the quinoid-carbene species, terminated by direct O-H insertion under additive-free conditions, while the reaction in the presence of Et3N(HF)3 undergoes an O-H ortho-insertion of carbene/rearrangement to give the dihydroxynaphthalene isomers as the major products. In Chapter 4, the gold-catalyzed carbofluorination of diazo-tethered alkynes provides a facile, efficient, and atom-economical route to α-fluoronaphthalene derivatives. An intermediate endocyclic gold carbene, generated by an intramolecular 6-endo-dig cyclization, promotes a carbene H-F insertion to afford the desired products.

Translation of abstract (German)

In Kapitel 2, verläuft die goldkatalysierte Dominoanellierung der diazogebundenen Alkine mit Nitrilen über eine sequentielle 6-endo-dig-Cyclisierung/Nitrilinsertion/ C-H-Funktionalisierung. Dieses Protokoll bietet eine allgemeine und modulare Strategie für den schnellen Aufbau von Benzophenanthridin-Derivaten mit einer breiten Toleranz von funktionellen Gruppen. Darüber hinaus stellt diese Methode, in leicht verfügbare Nitrile als Stickstoffquelle verwendet werden, eine vielseitige Plattform für den Aufbau der Gerüsten vom Benzophenanthridin dar. In Kapitel 3, wurde eine beispiellose Dichotomie in der Regioselektivität der Carbohydroxylierung von diazo-gebundenen Alkinen beobachtet. Die goldkatalysierte 6-endo-dig-Cyclisierung führt zur chinoiden Carben-Spezies, die durch direkte OH-Insertion unter additiv-freien Bedingungen terminiert wird, während in der oben genannten Reaktion eine O-H-ortho-Insertion Carben/Umlagerung in Anwesenheit von Et3N(HF)3 stattfindet, mit der die Dihydroxynaphthalin-Isomere als Hauptprodukte hergestellt werden können. In Kapitel 4, bietet die goldkatalysierte Carbofluorierung der diazogebundenen Alkine einen einfachen, effizienten und atomökonomischen Weg zu α-Fluornaphthalin-Derivaten. Die durch die intramolekulare 6-endo-dig-Cyclisierung erzeugte Carben-H-F-Insertion konnte durch das intermediäre endocyclische Goldcarben gefördert werden, wodurch mehr Produkte erhalten werden konnten.