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Abstract

Diese Arbeit befasst sich mit der Funktionalisierung von Metallsalphenen mit Ni-, Cu-, Zn und Pt-zentren, welche im Zuge dieser Dissertation zur Darstellung poröser polymerer Materialien sowie diskreter Käfigverbindungen verwendet wurden. Zu Beginn wurde der Einfluss elektronenziehender Gruppen auf absorptionsspektroskopische Eigenschaften monometallischer Nickelsalphenkomplexe durch Einführung von Cyano- und Trifluormethylsubstituenten an deren Phenylenbrücken untersucht. Dieses Konzept der Funktionalisierung wurde auf sechsfache Zinksalphenkomplexe mit Triptycengrundkörpern übertragen. Gassorptionsmessungen zeigten, dass die Komplexe mit spezifischen Oberflächen zwischen SABET = 333-509 m2g-1 (N2, 77 K) bis zu 2.1 Gew.-% Methan und 14.5 Gew.-% Kohlenstoffdioxid in Abhängigkeit der funktionellen Gruppen adsorbieren. Palladium-katalysierte Suzuki-Miyaura- Kreuzkupplungsreaktionen zwischen borylierten Metallsalphenen und Hexabromtriptycen führten zur Bildung poröser Ni- und Cu-Polymere. Durch Gassorptionsmessungen konnte für das Nickelpolymer eine spezifische Oberfläche von SABET = 438 m2g-1 (N2, 77 K) ermittelt werden, wohingegen das Kupferderivat „Porosität ohne Poren“ demonstriert, was sich durch selektive Adsorption von Kohlenstoffdioxid verdeutlicht. Zweifach Boronsäure-funktionalisiertes Nickelsalphen wurde in Kondensationsreaktionen zu einem zweidimensionalen gestaffelten Boroxin-Netzwerk mit SABET = 63 m2g-1 (N2, 77 K) umgesetzt. Des Weiteren wurden trinukleare Ni- und Pt-Käfigverbindungen mit kovalent gebundenen Salicylimineinheiten ausgehend von Triptycenkörpern synthetisiert.