English Title: Synthesis and Structures of various new Galliumsilyles and of a Hexagallane by the use of tailor-made Silanides

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Abstract

Durch die Reaktion der Silanide Tris(trimethylsilyl)silykalium und {Methylbis[trimethylsilyl]silyl}lithium mit niedervalenten Galliumhalogeniden konnten die dreiwertigen Galliumsilanide Ga{Si(SiMe3)2Me}3, [Ga{Si(SiMe3)2Me}3I]- sowie das Hexagallan [Ga{Si(SiMe3)2Me}]6 isoliert werden. Die Stabilisierung dieses hexameren Gallium(I)silanids wurde durch die Verwendung der maßgeschneiderten Silanide erst ermöglicht. Die Einkristall-Röntgenstrukturanalyse zeigt für den Hexagallan-Cluster eine Jahn-Teller-verzerrte oktaedrische Struktur auf. Mit nur sechs Gerüstelektronenpaaren wäre nach dem Wade-Mingos-Konzept auch ein überkappter trigonal-bipyramidaler Cluster zu erwarten gewesen. Weiterhin konnte das Galloxan [Ga{Si(SiMe3)2Me}O]6 das als oxidierte Form des o. g. Hexagallans, in einer sog. �Trommelstruktur� vorliegt, sowie eine weitere käfigartige Galliumoxoverbindung (Me3Si)3SiGa(OtBu)3K2Si(SiMe3)3 mittels Einkristall-Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden. Natrium/Gallium-Oligosiloxane, die ebenfalls komplexe, käfigartige Strukturen aufweisen, konnten ebenfalls dargestellt werden.

Translation of abstract (English)

From the reaction of the silanides tris(trimethylsilyl)silylpotassium and {methy-bis[trimethylsilyl]silyl}lithium with low valent gallium halides the trivalent galliumsilanides Ga{Si(SiMe3)2Me}3, [Ga{Si(SiMe3)2Me}3I]- as well as the hexagallane [Ga{Si(SiMe3)2Me}3]6 could be isolated. The stabilisation of this hexameric gallium(I)silanide was only possible by the use of the tailor-made silanides. The X-ray crystallography of the hexagallane cluster shows a Jahn-Teller-distoried octahedral structure. With only six electron pairs, by the Wade-Mingos-concept a capped trigonal-bipyramidal cluster could have been expected Furthermore, the galloxane [Ga{Si(SiMe3)2Me}O]6, which is understood as the completely oxidized hexagallane, mentioned above, forms a so called �drum-structure�. This, as well as another cage-like oxogallane (Me3Si)3SiGa(OtBu)3K2Si(SiMe3)3 have been characterized by X-ray crystallography. Sodium/gallium-oligosiloxanes, which are also showing complex, cage-like structures, could be synthesized, too.