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Neuartige, kegelförmige Phosphinliganden durch Boranverbrückung

Schall, Helene

English Title: New, bowl shaped phosphine ligands

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PDF, German
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Abstract

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit monodentaten Phosphinliganden, bei denen drei Imidazolreste durch Kondensation von Boranen verbrückt sind. Es resultieren kegel- bzw. schalenförmige Moleküle, die sich durch Winkel von annähernd 90° zwischen den P-C-Bindungen auszeichnen. Die Substituenten der verbrückenden BR2-Einheiten können über einen weiten Bereich variiert werden, wodurch sowohl der sterische Anspruch als auch die Symmetrie der Liganden kontrolliert werden können. Durch Verbrückung mit drei C2 symmetrischen R,R 2,5-Dimethylborolan-1-yl-Einheiten wurde ein enantiomerenreines, C3 symmetrisches Phosphin erhalten. Mit diesem konnte der erste, C3-symmetrische Monophosphin-Gold-Komplex hergestellt werden. Mit einem achiralen Phosphin-Derivat konnte noch ein weiterer Gold(I)-Komplex sowie vier Nickel(0)-Komplexe hergestellt werden. Die Metall-Phosphor-Bindungsabstände in allen Komplexen sind sehr kurz. Diese kurzen Abstände, IR-Messungen, DFT-Rechnungen und Substitutionsexperimente deuten darauf hin, dass die neue Phosphinklasse im Vergleich zu Triphenylphosphin über schwache σ Donor- und starke π Akzeptoreigenschaften verfügt.

Translation of abstract (English)

This work was focussed on monodentate phosphine ligands, which are obtained by intramolecular condensation of the imidazole moieties by boranes. The outcome of this are bowl shaped molecules that feature small angles of almost 90° between the P-C-bonds. The substituents at the bridging BR2-units can be varied over a wide range, whereby the steric demand and the symmetry of the ligands can be changed. By applying the C2 symmetrical R,R-2,5-dimethylborolane as bridging unit a C3 symmetrical phosphine could be obtained. This derivative was used to synthesize the first C3 symmetrical monophosphine gold(I) complex. Another gold complex as well as four nickel(0) complexes were synthesized by using an achiral phosphine derivative. In all complexes the metal phosphorus bonds are very short. These short bonds, IR measurements, DFT calculations and substitution experiments indicate that this new type of phosphine ligand is a weak σ donor but strong π-acceptor in comparison to triphenylphosphine.

Item Type: Dissertation
Supervisor: Enders, Prof. Dr. Markus
Date of thesis defense: 16 October 2015
Date Deposited: 18 Jan 2016 07:34
Date: 2016
Faculties / Institutes: Fakultät für Chemie und Geowissenschaften > Institute of Inorganic Chemistry
Subjects: 540 Chemistry and allied sciences
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