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3,6-Disubstituierte 2,5-Dihydroxy-p-benzochinone als Brückenliganden in dinuklearen Komplexen : Synthese und Koordinationschemie

Knuppertz, Jutta

English Title: 3,6-Disubstituted 2,5-Dihydroxy-p-benzoquinones as Bridging Ligands in Dinuclear Complexes � Synthesis and Coordination Chemistry

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PDF, German
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Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit sind 2,5-Dihydroxy-p-benzochinone mit langkettigen Alkyl- und Alkoxy-Substituenten in der 3,6-Position synthetisiert worden. Das Koordinationsverhalten dieser doppelt-bidentaten Liganden wurde durch Umsetzungen mit Metall-Templaten von Co(II)-, Ni(II)- und Pd(II)-Ionen mit Phosphan-Abschluss-Liganden untersucht. Der Einfluss der Seitenketten auf die physikalisch-chemischen und strukturellen Eigenschaften der resultierenden Komplexe wurde mit Hilfe von IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spektroskopischen und elektrochemischen Methoden sowie der Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Interessanterweise bilden die zweikernigen Ni-Komplexe [(triphos)Ni(II)(µ-C6O4R2)2-Ni(II)(triphos)]2+ (R = H, Cl, octyloxy) in Lösung ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen einem diamagnetischen Isomer und einer paramagnetischen Spezies, wobei der paramagnetische Anteil in der Reihe octyloxy < H < Cl zunimmt. Die Koordinationsgeometrie der Isomere wurde röntgenspektroskopisch bestimmt.

Translation of abstract (English)

The present thesis describes the syntheses of 2,5-dihydroxy-p-benzoquinones with long-chain alkyl- and alkoxy-substituents at the 3,6-positions and the coordination of these bis-bidentate ligands to metal-templates of Co(II)-, Ni(II)- and Pd(II)-ions with phosphane end-cap-ligands. The influence of the side-chains on the physicochemical properties as well as the structure of the resulting complexes were investigated by cyclic voltametry, IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spectroscopical methods and X-ray structure analysis. Interestingly the Ni-complexes [(triphos)Ni(II)(µ-C6O4R2)2-Ni(II)(triphos)]2+ (R = H, Cl, octyloxy) exhibit in solution a temperature-dependent equilibrium between a diamagnetic isomer and a paramagnetic species, in which the paramagnetic amount increases in the order octyloxy < H < Cl. The coordination geometry was determined by X-ray spectroscopy.

Item Type: Dissertation
Supervisor: Huttner, Prof. Dr. Gottfried
Date of thesis defense: 22. October 2004
Date Deposited: 17. Jan 2005 09:01
Date: 2004
Faculties / Institutes: Fakultät für Chemie und Geowissenschaften > Institute of Inorganic Chemistry
Subjects: 540 Chemistry and allied sciences
Controlled Keywords: Komplexe, Cobalt, Nickel, Palladium, Triphos, Benzochinone, Synthese, Substituenteneffekt
Uncontrolled Keywords: dinukleare Komplexe , langkettige Substituenten , Assoziations- / Dissoziations-Dynamik , Gleichgewichttransition metal complexes , benzoquinones , long chain substituents , structural equilibrium in solution
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