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Reaktivität ungesättigter organischer Substrate gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3)

Strittmatter, Jan

English Title: Reactivity of unsaturated organic substrates with the tripodcobalt(I)-template (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3)

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PDF, German
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Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Reaktivität ungesättigter organischer 4-Elektronen-Donorliganden gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3) untersucht. 1,3-Diene koordinieren an das TripodCobalt(I)-Templat unter Bildung von [TripodCobalt(hapto4-Dien)]+-Komplexen, die auf ihre strukturellen und dynamischen Eigenschaften untersucht wurden. Die Reaktion des TripodCobalt(I)-Templats mit alpha,beta-ungesättigten Aldehyden zeigt eine Selektivität in Abhängigkeit vom Substitutionsmuster des Aldehydes. Während Acrolein und seine alpha-substituierten Derivate in THF stabile [TripodCobalt(hapto4-Heterodien)]+-Verbindungen bilden, sind analoge Komplexe von beta-substituierten Derivaten weniger stabil und reagieren unter Decarbonylierung des Aldehydes und Bildung von [TripodCobalt(CO)2]+. Die beobachtete Selektivität beruht offensichtlich auf einer sterischen Differenzierung. Im stärker koordinierenden Lösungsmittel Acetonitril wird die Bildung von [TripodCobalt(CO)(CH3CN)]+ beobachtet. Diese Zwischenstufe der Decarbonylierung ist ausreichend stabilisiert, so dass der Acetonitril-Ligand durch andere Zweielektronen-Donorliganden unter Bildung von Verbindungen vom Typ [TripodCobalt(CO)(L)]+ (L = PMe3, P(OMe)3, CyNC) verdrängt werden kann.

Translation of abstract (English)

The present thesis examines the reactivity of unsaturated organic four-electron-donors with the tripodcobalt(I)-template (tripod = CH3C(CH2PAr2)3). Coordination of 1,3-dienes leads to [tripodcobalt(hapto4-diene)]+-compounds, whose structural and dynamic properties were investigated. The reaction of the tripodcobalt(I)-template with alpha,beta-unsaturated aldehydes is selective depending on the substitution pattern of the aldehyde. While Acroleine and its alpha-substituted derivatives give stable [tripodcobalt(hapto4-heterodiene)]+-complexes in thf, analogous compounds of beta-substituted derivatives are less stable and react under decarbonylation of the aldehyde and formation of [tripodCo(CO)2]+. The observed selectivity is obviously due to steric discrimination. In acetonitrile as a stronger coordinating solvent the formation of [tripodcobalt(CO)(CH3CN)]+ can be detected. This intermediate of the decarbonylation is sufficiently stabilized, so the acetonitile-ligand can be substituted by other two-electron-donors to form compounds of the type of [tripodcobalt(CO)(L)]+ (L = PMe3, P(OMe)3, CyNC).

Item Type: Dissertation
Supervisor: Huttner, Prof. Dr. Gottfried
Date of thesis defense: 6 May 2005
Date Deposited: 24 May 2005 10:22
Date: 2005
Faculties / Institutes: Fakultät für Chemie und Geowissenschaften > Institute of Inorganic Chemistry
Subjects: 540 Chemistry and allied sciences
Controlled Keywords: Cobalt, Komplexe, Triphos, Diene, Aldehyde
Uncontrolled Keywords: Decarbonylierung , Dynamische NMR-Spektroskopietripodal ligands, cobalt complexes , decarbonylation , unsaturated aldehydes
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