Englische Übersetzung des Titels: Dinuclear Complexes of Multifunctional Pyrazolate Ligands as Bimetallic Analogues of N-Chelate Ligands : Synthesis, Coordination Chemistry, Properties

Vorschau

PDF, Deutsch Download (2MB) | Nutzungsbedingungen

Abstract

Die Arbeit befaßt sich mit der Entwicklung neuer bimetallischer Komplexsysteme, in denen ein Pyrazolat die präorganisierende Brückenfunktion zwischen zwei chelatisierenden Ligand-Kompartimenten übernimmt. Die neu synthetisierten Bimetallsysteme orientieren sich an analogen einkernigen Koordinationsverbindungen: als Vorbilder dienen einkernige Diaminkomplexe, Diiminkomplexe und N-donorfunktionalisierte Cp-Halbsandwichkomplexe (sog. Komplexe mit eingeschränkter Geometrie, 'constrained geometry'). Innerhalb der Arbeit gelang die Synthese und die Untersuchung des Koordinationsverhaltens verschiedener neuartiger, präorganisierter Kompartiment-Ligandsysteme. Die strukturellen und physikalisch-chemischen Eigenschaften der resultierenden Bimetallkomplexe wurden mit Hilfe von IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spektroskopischen und elektrochemischen Methoden sowie der Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Zweikernige Komplexe mit chelatfixierten Metallionen eignen sich insbesondere zur Untersuchung von ligandvermittelten Wechselwirkungen zwischen den benachbarten Metallzentren. Solche ligandvermittelte 'Kommunikation' konnte im Rahmen dieser Arbeit am Beispiel einer besonders stabilen, gemischtvalenten Dimangan(I,II)verbindung mit Hilfe von Cyclovoltametrie, Spektroelektrochemie, IR-, UV/Vis/NIR- und temperaturabhängiger ESR-Spektroskopie eingehender untersucht werden.

Übersetzung des Abstracts (Englisch)

The present thesis deals with the development of new bimetallic complexes in which a pyrazolate represents a preorganising bridge between two chelating ligand compartments. The bimetallic systems synthesised are modelled on mononuclear diamin complexes, diimin complexes and N-donor functionalised Cp-halfsandwich complexes (so-called complexes with constrained geometry). Several preorganised compartmental ligand systems could be synthesised and scrutinised regarding their coordination behavior. The structure as well as the physicochemical properties of the new bimetallic complexes were investigated by using cyclic voltametry, IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spectroscopical methods and X-ray structure analysis. In particular, bimetallic complexes with chelate fixed metal ions are well suited for the investigation of ligand mediated interactions between the two adjacent metal ions. Such 'communication' between two pyrazolate bridged metal ions in a very stable mixed valent dimanganese(I,II)complex could be studied in detail by means of cyclic voltametry, spectroelectrochemical methods, IR-, UV/Vis/NIR- and temperature-dependent EPR-spectroscopy.