Englische Übersetzung des Titels: 3,6-Disubstituted 2,5-Dihydroxy-p-benzoquinones as Bridging Ligands in Dinuclear Complexes � Synthesis and Coordination Chemistry

Vorschau

PDF, Deutsch Download (6MB) | Nutzungsbedingungen

Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit sind 2,5-Dihydroxy-p-benzochinone mit langkettigen Alkyl- und Alkoxy-Substituenten in der 3,6-Position synthetisiert worden. Das Koordinationsverhalten dieser doppelt-bidentaten Liganden wurde durch Umsetzungen mit Metall-Templaten von Co(II)-, Ni(II)- und Pd(II)-Ionen mit Phosphan-Abschluss-Liganden untersucht. Der Einfluss der Seitenketten auf die physikalisch-chemischen und strukturellen Eigenschaften der resultierenden Komplexe wurde mit Hilfe von IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spektroskopischen und elektrochemischen Methoden sowie der Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Interessanterweise bilden die zweikernigen Ni-Komplexe [(triphos)Ni(II)(µ-C6O4R2)2-Ni(II)(triphos)]2+ (R = H, Cl, octyloxy) in Lösung ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen einem diamagnetischen Isomer und einer paramagnetischen Spezies, wobei der paramagnetische Anteil in der Reihe octyloxy < H < Cl zunimmt. Die Koordinationsgeometrie der Isomere wurde röntgenspektroskopisch bestimmt.

Übersetzung des Abstracts (Englisch)

The present thesis describes the syntheses of 2,5-dihydroxy-p-benzoquinones with long-chain alkyl- and alkoxy-substituents at the 3,6-positions and the coordination of these bis-bidentate ligands to metal-templates of Co(II)-, Ni(II)- and Pd(II)-ions with phosphane end-cap-ligands. The influence of the side-chains on the physicochemical properties as well as the structure of the resulting complexes were investigated by cyclic voltametry, IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spectroscopical methods and X-ray structure analysis. Interestingly the Ni-complexes [(triphos)Ni(II)(µ-C6O4R2)2-Ni(II)(triphos)]2+ (R = H, Cl, octyloxy) exhibit in solution a temperature-dependent equilibrium between a diamagnetic isomer and a paramagnetic species, in which the paramagnetic amount increases in the order octyloxy < H < Cl. The coordination geometry was determined by X-ray spectroscopy.